Абсолютный минимум. Как квантовая теория объясняет наш мир
Шрифт:
Когда два электрона находятся на одной орбитали, их спины называют спаренными. Электрон на орбитали (энергетическом уровне) изображается стрелкой (см. рис. 11.2). Спиновое квантовое число s=+ 1/2 изображается стрелкой, направленной вверх. Спиновое квантовое число s=- 1/2 изображается стрелкой, направленной вниз. На любой отдельно взятой орбитали может быть не более одной стрелки вверх и одной стрелки вниз.
Рис. 11.2.Слева: электрон изображён стрелкой на орбитали. Справа: два электрона на одной орбитали. Чтобы удовлетворять принципу запрета Паули, их квантовые числа s должны иметь значения + 1/2 и – 1/2 , представленные стрелками, направленными вверх и вниз. О таких спинах говорят, что они спаренные
Правило 2: сначала наименьшая энергия, но без нарушения принципа Паули
Правило 2 состоит в том, что орбитали заполняются электронами в порядке увеличения энергии. Электроны сначала заселяют самый нижний доступный энергетический уровень, но при этом не должен нарушаться принцип Паули. Таким образом, в атоме гелия (He) электроны могут занять энергетический уровень 1s — один со спином «вверх» (s=+ 1/2 ) и один со спином «вниз» (s=- 1/2 ). Три квантовых числа совпадают, но значения s различаются, так что принцип Паули не нарушается. Li — следующий по величине атом, с тремя электронами. Третий электрон не может разместиться на уровне 1s, поскольку все четыре его квантовых числа (n, l, m и s) совпадали бы с одним из двух других электронов, и, значит, третий электрон должен занять более высокий уровень — 2s– орбиталь. Это самый низкий из доступных уровней для третьего электрона. Поэтому правило 2 предписывает ему заселиться именно сюда.
Правило 3 (правило Хунда): спины не спариваются, если это возможно без нарушения правил 1 и 2
Правило 3 называется правилом Хунда. Оно утверждает, что, заполняя орбитали с одинаковой энергией, электроны остаются по возможности неспаренными. На рис. 11.3 правило Хунда проиллюстрировано на примере 2p– орбиталей. Первый электрон, обозначенный на рисунке цифрой 1, занимает 2px– орбиталь. Этот выбор произволен, поскольку все три 2p– орбитали имеют одинаковую энергию. Согласно правилу Хунда, второй электрон займёт одну из двух других 2p– орбиталей, имеющих одинаковую энергию, так чтобы спины не спаривались. В нашем примере он попадает на 2py– орбиталь. Третий электрон должен заселиться на 2pz– орбиталь — это единственный способ соблюсти правило Хунда, а также правила 1 и 2. Наконец, четвёртый электрон спаривается с одним из остальных электронов. Как показано на рисунке, он занимает 2px– орбиталь. Его спин должен быть направлен вниз, чтобы соблюдался принцип Паули, правило 1.
Рис. 11.3. Иллюстрация правила Хунда. При заселении 2p-орбиталей электрон 1 занимает 2p x – орбиталь, электрон 2 — 2p y , электрон 3 — 2p z . Все они имеют спин, направленный вверх. Электрон 4 обязан будет иметь спин, направленный вниз, чтобы спариться во избежание нарушения принципа Паули
Правило Хунда возникает потому, что оно даёт электронные конфигурации с наименьшей возможной энергией. При заселении двух электронов на две разные 2p– орбитали они размещаются в среднем дальше друг от друга, чем при заселении на одну и ту же орбиталь. Энергия уменьшается, поскольку удаление электронов друг от друга приводит к ослаблению их взаимного отталкивания. Таким образом, правило Хунда, по сути, требует помещать электроны по возможности на разные орбитали. Хотя факт уменьшения энергии при сохранении электронов неспаренными весьма важен, величина, на которую снижается энергия, незначительна. Поэтому лучше спарить электрон 4 на 2px– орбитали, чем разместить его неспаренным на более высокоэнергетической 3s– орбитали.
Периодическая таблица элементов
Итак, мы изложили правила расселения электронов по энергетическим уровням, изображённым на рис. 11.1. Теперь эти правила будут использоваться для понимания многочисленных свойств атомов и Периодической таблицы элементов. Кроме того, точно такие же правила будут очень важны при обсуждении молекул в последующих главах. Однако сначала нам необходимо познакомиться с Периодической таблицей (рис. 11.4).
В Периодической таблице каждому элементу соответствует клетка. В этой клетке записан символ элемента, а также его атомный номер. Атомный номер — это число положительно заряженных протонов в ядре элемента. Для нейтрального атома (в отличие от положительно или отрицательно заряженного иона) атомный номер — это также число отрицательно заряженных электронов. О строении Периодической таблицы будет во всех подробностях рассказано далее. В её левом верхнем углу расположен водород (символ H, атомный номер 1). В правом верхнем углу находится гелий (символ He, атомный номер 2). Под водородом располагается литий (символ Li, атомный номер 3).
Рис. 11.4. Периодическая таблица элементов
Многие символы являются просто аббревиатурами названий. Но это не всегда так. Например, свинцу (элемент 82) соответствует буквенный символ Pb, производный от латинского названия свинца plumbum. Поскольку по символам не всегда легко понять, как называется элемент, в табл. 11.1 приведены названия, символы и атомные номера элементов. Названия элементов в таблице упорядочены по алфавиту. Если по буквенному символу элемента вы не можете определить его название, просматривайте сверху вниз колонку символов, пока не найдёте нужный.
Таблица 11.1. Список элементов (в алфавитном порядке названий)
Элемент, Символ, Атомный №
Азот N 7
Актиний Ac 89
Алюминий Al 13
Америций Am 95
Аргон Ar 18
Астат At 85
Барий Ba 56
Бериллий Be 4
Берклий Bk 97
Бор B 5
Борий Bh 107
Бром Br 35
Ванадий V 23
Висмут Bi 83
Водород H 1
Вольфрам W 74
Гадолиний Gd 64
Галлий Ga 31
Гафний Hf 72
Гелий He 2
Германий Ge 32
Гольмий Ho 67
Дармштадтий Ds 110
Диспрозий Dy 66
Дубний Db 105
Европий Eu 63
Железо Fe 26
Золото Au 79
Индий In 49
Иод I 53
Иридий Ir 77
Иттербий Yb 70
Иттрий Y 39
Кадмий Cd 48
Калий K 19
Калифорний Cf 98
Кальций Ca 20
Кислород O 8
Кобальт Co 27
Коперниций Cn 112
Кремний Si 14
Криптон Kr 36
Ксенон Xe 54
Кюрий Cm 96
Лантан La 57
Ливерморий Lv 116
Литий Li 3
Лоуренсий Lr 103
Лютеций Lu 71
Магний Mg 12
Марганец Mn 25
Медь Cu 29
Мейтнерий Mt 109
Менделевий Md 101
Молибден Mo 42
Мышьяк As 33
Натрий Na 11
Неодим Nd 60
Неон Ne 10
Нептуний Np 93
Никель Ni 28
Ниобий Nb 41
Нобелий № 102
Олово Sn 50
Осмий Os 76
Палладий Pd 46
Платина Pt 78
Плутоний Pu 94
Полоний Po 84
Празеодим Pr 59
Прометий Pm 61
Протактиний Pa 91
Радий Ra 88
Радон Rn 86
Резерфордий Rf 104
Рений Re 75
Рентгений Rg 111
Родий Rh 45
Ртуть Hg 80
Рубидий Rb 37
Рутений Ru 44
Самарий Sm 62
Свинец Pb 82
Селен Se 34
Сера S 16
Серебро Ag 47
Сиборгий Sg 106
Скандий Sc 21