Чтение онлайн

KCr(SO4)2 + 6КOH = K3[Cr(OH)6] + 2K2SO4.

Зеленый цвет обусловлен присутствием гексагидроксохромата калия К3[Cr(ОН)6]. Если к этому раствору добавить пероксид водорода H2O2, то зеленый цвет раствора сменяется на желтый, цвет топаза:

2К3[Cr(ОН)6] + 3Н2O2 = 2К2CrO4 + 2КОН + 8Н2O.

Такая окраска раствора обусловлена присутствием хромата калия K2CrO4. При подкислении желтого раствора серной кислотой H2SO4 появляется оранжевая окраска, напоминающая цвет янтаря:

2К2CrO4 + H2SO4 = K2Cr2O7 + K2SO4 + H2O.

Водный раствор дихромата калия K2Cr2O7 имеет оранжевый цвет. Наконец, добавляя к такому раствору пероксид водорода и диэтиловый эфир (C2H5)2O, можно получить сложное пероксосоединение CrO(O2)2•(C2H5)2O, окрашивающее слой эфира в ярко-синий, «сапфирный» цвет.

5.49. ЗАГАДКА ДИХЛОРИДА

Химик обнаружил в шкафу запечатанную банку без надписи с кристаллами зеленого цвета внутри. Сохранился лишь обрывок этикетки со словом «дихлорид». При контакте этих зеленых кристаллов с водой раствор оказался фиолетовым; потом из этой фиолетовой жидкости начали выделяться пузырьки газа, а спустя несколько секунд она стала зеленой. При смешивании раствора сульфата меди CuSO4 с теми же зелеными кристаллами выделились крупинки металлической меди… Какой дихлорид был в банке?

Не так уж много дихлоридов имеет зеленый цвет. Это, во-первых, тетрагидрат хлорида железа FeCl2•4Н2O, гексагидрат хлорида никеля NiCl2•6Н2O, безводные дихлориды меди CuCl2, иридия IrCl2 и платины PtCl2 и безводный дихлорид ванадия VCl2. Дихлориды иридия и платины в воде практически нерастворимы, дихлориды железа, меди и никеля дают зеленый (для железа — быстро желтеющий на воздухе) водный раствор, газы при этом не выделяются. Значит, дихлорид ванадия? Действительно, зеленые кристаллы VCl2 образуют фиолетовый раствор, из которого выделяется водород, а окраска раствора становится зеленой:

2VCl2 + 2Н2O = 2VOCl + 2HCl + H2^.

Очевидно, ванадий в степени окисления (+II) настолько сильный восстановитель, что выделяет водород даже из воды. Не удивительно, что он осаждает и медь Cu из раствора сульфата меди CuSO4, превращаясь в хлорид оксопентаакваванадия(IV):

VCl2 + CuSO4 + 6Н2O = Cu + [V(H2O)5O]Cl2 + H2SO4,

окрашивающего раствор в синий цвет.

5.50. ЧТО ТАКОЕ КРАСНАЯ АЗОТНАЯ КИСЛОТА?

Термин «дымящая красная азотная кислота» использовался вплоть до сороковых годов нашего века (см. 1.48). Это раствор диоксида азота NO2 в азотной кислоте HNO3. Он может быть получен как насыщением концентрированной азотной кислоты диоксидом азота, так и путем взаимодействия компонентов смеси, содержащей 2 моль нитрата натрия NaNO3 и 1 моль серной кислоты H2SO4 при нагревании. Сначала при 100-110oC, согласно уравнению

NaNO3 + H2SO4 = NaHSO4 + HNO3^,

из смеси выделяется и перегоняется чистая азотная кислота HNO3. Если повысить температуру до 150–170°С, то в реакцию вступает образовавшийся в растворе гидросульфат натрия NaHSO4:

NaHSO4 + NaNO3 = HNO3^ + Na2SO4

и одновременно большая часть азотной кислоты начинает разлагаться с выделением диоксида азота и кислорода:

4HNO3 = 2Н2O^ + O2^ + 4NO2^.

Диоксид азота, растворяясь в первых порциях отгоняемой азотной кислоты, и сообщает ей красно-оранжевый цвет. Никакого другого красителя здесь нет.

5.51. ДО ПОСИНЕНИЯ…

Каждая хозяйка и каждый школьник знают: крахмал, на который попал иод, синеет. Почему?

Крахмал состоит из длинных полимерных молекул, построенных из фрагментов глюкозы:

и закрученных по спирали так, что глюкозные шестиугольники образуют длинный цилиндрический канал. Молекулы иода I2 «забираются» в этот канал, превращаются в нем в линейные анионы [I5]-, отрывающие от фрагментов глюкозы электроны и выстраивающиеся длинной цепочкой:

…[ I2—I– —I2] … [I2— I– —I2]…

Так образуется соединение включения, называемое иногда «канальным» соединением, оно-то и имеет синюю окраску.

5.52. ЧЕМ ПРИМЕЧАТЕЛЬНЫ «БУРГУНДСКАЯ» И «БОРДОСКАЯ ЖИДКОСТИ»?

Оба препарата применяются садоводами и огородниками для борьбы с возбудителями грибковых болезней плодовых, овощных и декоративных культур. Обе жидкости готовят добавлением к водному раствору сульфата меди CuSO4•5Н2O (медного купороса, см. 1.47), либо порошка гидроксида кальция Ca(OH)2 (гашеной извести, см. 323), либо карбоната натрия Na2CO3 (соды, см. 1.19–1.22):

CuSO4 + Ca(OH)2 = Cu(OH)2V + CaSO4V,

2CuSO4 + 2Na2CO3 + H2O = (CuOH)2CO3V + 2Na2SO4 + CO2^.

В первой реакции образуется суспензия гидроксида меди Cu(OH)2 и сульфата кальция CaSO4, называемая «бордоской жидкостью», во второй — суспензия основного карбоната меди (CuOH)2CO3, получившая название «бургундской жидкости».