Органическая химия. Часть 2. Ароматические соединения
Шрифт:
Это обстоятельство существенно снижает активационный барьер для алкилгалогенидов изостроения и направляет для них реакцию по SN1– пути. Практически всегда реагируют по SN1– механизму метоксиметилхлорид CH3OCH2Cl и аллилгалогениды СН2=СН-СН2– Х, которые образуют резонансно-стабилизированные карбокатионы:
То же самое относится к трифенилметилхлориду (тритилхлориду), дифенилметилхлориду (бензгидрилхлориду) и бензилхлориду, реакционная способность которых изменяется в следующей последовательности (бензилхлорид частично реагирует и по SN2– механизму, который для него, однако, не является главным):
Реакции нуклеофильного замещения у насыщенного атома углерода сопровождаются рядом побочных процессов. Один из них – отщепление галогеноводорода от алкилгалогенида или воды от спиртов. При таком элиминировании продуктом реакции становится алкен. Различают два механизма элиминирования: E2 и Е1. Е2– Механизм реализуется как синхронный процесс, скорость которого зависит как от концентрации субстрата, так и нуклеофила:
< image l:href="#" alt="screen_image_30_221_49"/>Особенно легко подвергаются E2– реакциям вторичные и третичные алкилгалогениды. Так, изопропилбромид при действии этилата натрия в этаноле дает лишь 20 % продукта замещения, пропилен же образуется с выходом 80 %.
Третичные алкилгалогениды в этих условиях образуют практически полностью соответствующий алкен. Этому способствуют два обстоятельства. Во-первых, чисто статистически у трет– бутильного радикала в трет– бутилхлориде больше
Конец ознакомительного фрагмента.